醫用化學/配合物的基本概念
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一、配合物的定義
如果在硫酸銅溶液中加入氨水，首先可得到淺藍色堿式硫酸銅［Cu（OH）2］SO4沉淀，繼續加入氨水，則沉淀溶解而得到深藍色溶液。顯然由于加入過量的氨水，NH3分子與Cu2+離子間已發生了某種反應。
經研究確定，在上述溶液中生成了深藍色的復雜離子［Cu（NH3）4］2+。從溶液中還可結晶出深藍色［［Cu（NH3）4］SO4晶體。這說明CuSO4溶液與過量氨水發生了下列反應：
或離子方程式
已知NaCN，KCN有劇毒，但是亞鐵氰化鉀（K4
［Fe(CN)6］）和鐵氰化鉀（K3［Fe(CN)6］）雖然都含有氰根，卻沒有毒性，這是因為亞鐵離子或鐵離子與氰根離子結合成牢固的復雜離子，失去了原有的性質。
由一個陽離子（如Cu2+或Fe3+）和幾個中性分子（如NH3）或陰離子（如CN-）以配價鍵結合而成的，具有一定特性的復雜粒子，其帶有電荷的叫配離子或絡離子，其不帶電荷的叫配合分子或絡合分子。配合分子或含有配離子的化合物叫配合物。例如：［Cu(NH3)4］SO4，K4［Fe(CN)6］，K3［Fe(CN)6］，K2［HgI4］，［Ag（NH3）2］NO3，［Pt（NH3）2CL4］，［Co(NH3)5(H2O)］CL3等都是配合物。
二、配合物的組成
（一）中心離子
中心離子也稱配合物的形成體，它是配合物的核心部分，位于配離子（或分子）的中心，一般都是帶正電荷的，具有空的價電子軌道的陽離子。例如，上例中的Cu2+，Fe3+，Pt4+等。中心離子絕大數都是金屬離子。其中的過渡金屬離子是較強的配合物形成體。
（二）配位體
在配離子中同中心離子配合的離子（或分子）叫配位體。配位體是含有孤對電子的分子或陰離子，直接同中心離子結合的原子稱為配位原子。配位原子主要屬于周期表中Ⅴ、Ⅵ、Ⅶ三個主族元素。一個配位體可能含有一個以上的配位原子。
配合物一般可分為內界和外界兩個組成部分。中心離子和配位體組成配合物的內界，在配合物的化學式中一般用方括號表示內界，方括號以外的部分為外界。例如，在［Cu(NH3)4］SO4 中，四個NH3和一個Cu2+組成內界，一個SO2-4為外界。在K3［Fe(CN)6］中，六個CN－和一個F3＋組成內界，三個K＋為外界。
在［Pt(NH3)CL4］中，二個NH3，四個CL-和Pt4+為內界，它沒有外界。
配位體按所含配位原子的數目，可分為單齒配體和多齒配體。只有一個配位原子同中心離子配合的配位體，稱為單齒（或一價）配體，如F-，CL-，Br-，I-，CN-，NO-2，NO-3，NH3，H2O等。有兩個以上的配位原子同時跟一個中心離子配合的配位體，統稱為多齒配體，如乙二胺H2N-CH2-CH2-NH2，有兩個氨基氮是配位原子。又如，乙二胺四乙酸根(-OOC-CH2)2N-CH2-CH2-N(CH2-COO-)2中，除有兩個氨基氮是配位原子外，還有四個羥基氧也是配位原子。
現將常見的配位體列入表5-1。
表5-1 常見的配位體
| 配位原子 | 配位體舉例 |
| 鹵素 | F-，CL-，Br-,I- |
| O | H2O，RCOO-，C2O2-4（草酸根離子） |
| N | NH3，NO（亞硝基），NH2-CH2-CH2-NH2（乙二胺） |
| C | CN-（氰離子） |
| S | SCN-（硫氰根離子） |
（三）配位數
在內界里，與中心離子的結合的配位原子的數目，叫做該中心離子的配位數。一般中心離子的配位數為2，4，6，8。最常見的是4和6（表5-2）
表5-2 常見離子的配位數
| 配位數 | 離子 |
| 2 | Ag+，Cu2+，Au+ |
| 4 | Zn2+，Cu2+，Hg2+，Ni2+，Co2+，Pt2+，Pd2+，Si4+，Ba2+ |
| 6 | Fe2+，Fe3+，Co2+，Co3+，Cr3+，Pt4+，Pd4+，Al3+，Si4+，Ca2+，Ir3+ |
| 8 | Mo4+，W4+，Ca2+，Ba2+，Pb2+ |
| 配位數 | 離子 |
在計算中心離子的配位數時，一般是先在配合物中確定中心離子和配位體，接著找出配位原子的數目。如果配位體是單齒的，配位體的數目就是該中心離子的配位數。例如，［Pt(NH3)4］Cl2和［Pt(NH3)2Cl2］中的中心離子都是Pt2+，而配位體前者是NH3，后者是NH3和Cl--，這些配位體都是單齒的，因此它們的配位數都是4。
如果配位體是多齒的，那么配位體的數目顯然不等于中心離子的配位數（見螯合物一節）。
（四）配離子（或絡離子）的電荷
配離子的電荷等于中心離子電荷與配位體電荷的代數和。
［Cu(NH3)4］2++2+4×0=+2
［Fe(CN)6］3- +3+6×(-1)=-3
［Fe(CN)6］4- +2+6×(-1)=-4
［HgI4］2- +2+4×(-1)=-2
三、配合物的命名
配合物的命名方法從一般無機物的命名原則：陰離子名稱在前，陽離子名稱在后；當配離子是陽離子時，外界陰離子為酸根；當配離子是陰離子時，則該配離子為酸根。命名時，酸根為簡單離子時稱“某化某”，酸根為復雜離子時稱“某酸某”。在命名配離子時，要在形成體與配位體的名稱間加個“合”字，并按下列順序列出其組成部分的名稱。配位體數-配位體名稱-“合”字-形成體名稱-形成體價態（用羅馬數字表示）。當配位體個數為一時，有時可將“一”字省去。若形成體僅有一種價態時也可不加注羅馬數字。如果內界中含有不止一種配位體，則命名時，陰離子配位體在先，中性分子配位體在后。對于幾種不同陰離子組成的配位體，命名順序為：簡單陰離子-復雜陰離子-有機酸根離子。對于幾種中性分子組成的配位體，命名順序為：簡單陰離子-復雜陰離子-有機酸根離子。對于幾種中性分子組成的配位體，命名順序為：水-氨-有機分子。
配位體的個數用一、二、三等表示。
中心離子的價態用Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ等表示。
例如：
［Cu(NH3)4］2+四氨合銅（Ⅱ）離子
［Fe(CN)6］3- 六氰合鐵（Ⅲ）離子
配離子是陽離子的配合物：
［Co(NH3)4CL2］CL氯化二氯四氨合鈷（Ⅲ）
［Cu(NH3)4］SO4硫酸四氨合銅（Ⅱ）
配離子是陰離子的配合物：
K2［PtCL6］六氯合鉑（Ⅳ）酸鉀
Na4［Fe(CN)6］ 六氰合鐵（Ⅱ）酸鈉
在不致引起誤解的情況下，“合”字和價數有時可以省略。如二氯二氨合鐵（Ⅱ）可稱為二氯二氨鉑，稱為氯化二氨銀。
有些常見的配合物和配離子可用簡稱。
K4［Fe(CN)6］ 亞鐵氰化鉀
K3［Fe(CN)6］ 鐵氰化鉀
K2［PtCL6］ 氯鉑酸鉀
K2［HgI4］碘化汞鉀
［Ag(銀NH3)2］+ 氨配離子
［PtCL6］2- 氯鉑酸根
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