醫(yī)用化學(xué)/高分子化合物溶液
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一、高分子化合物的概念
在自然界中，存在著大量高分子化合物。隨著科學(xué)技術(shù)的發(fā)展，人們又合成了大量的高分子化合物。它們的共同特點(diǎn)是都具有很大的相對(duì)分子質(zhì)量。如生物體中的蛋白質(zhì)、核酸、糖原、淀粉、纖維等都是高分子化合物。它們是由許多重復(fù)的原子團(tuán)或分子殘基所組成，這些較小的原子團(tuán)或分子殘基叫做單體。如淀粉分子是由成千上萬(wàn)個(gè)葡萄糖分子殘基按一定方式聯(lián)結(jié)而成的。天然橡膠分子是由許多異戊二烯（CH2=C（CH3）-CH=CH2）的單體聯(lián)結(jié)而成的大分子。
高分子化合物是大分子，其粒子的形狀是復(fù)雜的。不同高分子化合物，在溶液中分子的形狀往往也有很大的差異。例如，γ-球蛋白的分子是球形分子，脫氧核糖核酸分子是線形分子。線形分子在不同條件下形狀有時(shí)也不一樣，有的是比較伸展的線條形，有的則是卷曲的無(wú)規(guī)則線團(tuán)。由于分子形狀不同，它們?cè)谶\(yùn)動(dòng)中的相互干擾作用也不一樣。球形分子互相干擾少，而線形分子則互相干擾大，因此線形分子的粘度就大。
高分子化合物粒子具有許多親溶劑基團(tuán)，質(zhì)點(diǎn)表面結(jié)合著一層溶劑。溶劑化后的粒子在溶液中成為一個(gè)運(yùn)動(dòng)單體，降低了運(yùn)動(dòng)速度，影響了溶液的粘度。
當(dāng)高分子化合物為電解質(zhì)時(shí)，粒子帶有電荷。例如蛋白質(zhì)類高分子化合物，由于含有酸性基團(tuán)（-COOH）和堿性基團(tuán)（-NH2），在水溶液中，因溶液PH值的差異，蛋白質(zhì)大分子可以帶正電荷或負(fù)電荷。
大分子的這些特性，往往影響到高分子化合物溶液的性質(zhì)。
二、高分子化合物溶液的性質(zhì)
高分子化合物溶液中，溶質(zhì)和溶劑有較強(qiáng)的親和力，兩者之間有沒(méi)有界面存在，屬均相分散系。由于在高分子溶液中，分散質(zhì)粒子已進(jìn)入膠體范圍（1-100nm），因此，高分子化合物溶液也被列入膠體體系。它具有膠體體系的某些性質(zhì)，如擴(kuò)散速度小，分散質(zhì)粒子不能透過(guò)半透膜等，但同時(shí)也具有自己的特征。
（一）穩(wěn)定性
高分子化合物溶液屬均相分散系，可長(zhǎng)期放置而不沉淀。在穩(wěn)定性方面它與真溶液相似。
另外，由于高分子化合物具有許多親水基團(tuán)（如-OH，-COOH，-NH2等），當(dāng)其溶解在水中時(shí)，其親水基團(tuán)與水分子結(jié)合，在高分子化合物表面形成了一層水化膜，使分散質(zhì)粒子不易靠近，增加了體系的穩(wěn)定性。
（二）粘度
液體的一部分流過(guò)其他一部分所受到的阻力叫粘度。高分子化合物溶液的粘度比一般溶液或溶膠大得多，高分子化合物溶液的高粘度與它的特殊結(jié)構(gòu)有關(guān)。
高分子化合物常形成線形、枝狀或網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，這種伸展著的大分子在溶劑中的行動(dòng)困難，枝狀、網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)牽制溶劑，使部分液體失去流動(dòng)性，自由液體量減少，故表現(xiàn)為高粘度。由于粘度與粒子的大小、形狀及溶劑化程度直接相關(guān)，所以測(cè)定蛋白質(zhì)溶液的粘度就能推知蛋白質(zhì)分子的形狀和大小。
（三）鹽析
鹽析作用在高分子化合物溶液中，加入足夠量的中性鹽時(shí)，可使高分子化合物從溶液中析出，這就是鹽析作用。使一升溶液出現(xiàn)鹽析現(xiàn)象所需中性鹽的最小量稱鹽析濃度，單位為mol.L-1。鹽析濃度一般都比較大，如血漿中各種蛋白質(zhì)鹽析所需的鹽一般不少于1.3-2.5mol.L-1。
鹽析效應(yīng)的特點(diǎn)是，同價(jià)同符號(hào)的不同離子，對(duì)鹽析效應(yīng)的能力不一樣。
已發(fā)現(xiàn)各種鹽的鹽析能力，其陰離子的能力有如下次序：
1/2SO42-＞OAc-＞CL-＞NO2-＞Br-＞I-＞CNS-
其陽(yáng)離子則有如下次序：
鹽析作用的實(shí)質(zhì)，主要是高分子化合物與溶劑（水）間的相互作用被破壞，鹽的加入使高分子化合物分子脫溶劑化。鹽的加入還使一部分溶劑（水）與它們形成溶劑（水）化離子，致使這部分溶劑（水）失去溶解高分子化合物的性能。溶劑（水）被電解質(zhì)奪去，高分子化合物沉淀析出。所以鹽類的水化作用越強(qiáng)，其鹽析作用也越強(qiáng)。上述離子鹽析能力順序，實(shí)質(zhì)上反映了離子水化程度大小的次序。
分段鹽析鹽析時(shí)，相對(duì)分子質(zhì)量大的蛋白質(zhì)比相對(duì)分子質(zhì)量小的蛋白質(zhì)更容易沉淀。利用這一原理可以用不同濃度的鹽溶液使蛋白質(zhì)分段析出加以分離。例如，(NH4)2SO4使血清中球蛋白鹽析的濃度是2.0mol.L-1，清蛋白鹽析濃度是3-35mol.L-1。在血清中加(NH4)2SO4達(dá)一定量，則球蛋白先析出，濾去球蛋白，再加(NH4)2SO4則可使清蛋白析出，這個(gè)過(guò)程叫分段鹽析。
（四）高分子化合物溶液的保護(hù)作用
在溶膠中加入適量高分子化合物溶液，可以顯著的增加溶膠的穩(wěn)定性，這種現(xiàn)象叫保護(hù)作用。在制備銀溶膠的過(guò)程中，加入蛋白質(zhì)所得的膠體銀（稱為蛋白銀），較普通銀溶膠穩(wěn)定。將所得蛋白銀蒸干后能重新溶于水。蛋白銀比普通銀溶膠濃度更高，銀粒更細(xì)，它含膠體銀8.5%-20%,是極強(qiáng)的防腐劑。當(dāng)保護(hù)蛋白質(zhì)減少時(shí)，這些微溶性鹽就要沉淀，因而形成結(jié)石。
一般認(rèn)為高分子化合物保護(hù)作用的機(jī)理是，高分子化合物的大分子為溶膠膠粒所吸附，并在膠粒表面形成保護(hù)膜，因而大大削弱了膠粒聚結(jié)的可能性。
（五）膜平衡
當(dāng)用半透膜將高分子電解質(zhì)（R-Na+）溶液和低分子電解質(zhì)（Na+CL-）溶液隔開(kāi)，其中高分子離子（R-）不能透過(guò)半透膜，其它低分子離子（Na+、CL-等）都能自由透過(guò)半透膜，結(jié)果會(huì)有一定量低分子電解質(zhì)離子透過(guò)膜進(jìn)入高分子電解質(zhì)溶液中，當(dāng)小離子透過(guò)速度相等，并保持膜兩側(cè)電中性時(shí)，即達(dá)平衡狀態(tài)，這時(shí)所發(fā)生的平衡現(xiàn)象叫膜平衡或董南（Donnan）平衡。
設(shè)高分子電解質(zhì)溶液的濃度為c1,NaCL溶液的濃度為c2，設(shè)膜內(nèi)外的體積相等。
因?yàn)槟?nèi)沒(méi)有CL-，擴(kuò)散結(jié)果使 一部分CL-通過(guò)半透膜進(jìn)入膜內(nèi)，設(shè)達(dá)到平衡時(shí)進(jìn)入膜內(nèi)的CL-濃度為x，根據(jù)整個(gè)溶液保持電中性原則，就必須有相等數(shù)目（x）的Na+同CL-一道進(jìn)入膜內(nèi)。
在平衡時(shí)，Na+ 和CL-進(jìn)出膜的速度應(yīng)相等，則：
ν進(jìn)=k進(jìn)［Na］外.［Cl］外
ν出=k出［Na］內(nèi).［Cl］內(nèi)
因 ν進(jìn)=ν出，且k進(jìn)＝k出
故 ［Na+］內(nèi).［Cl-］內(nèi)＝［Na+］外.［Cl-］外
將相應(yīng)濃度代入上式：x(c1+x)=(c2-x)2
整理后，得：
左邊的x/c2說(shuō)明膜外電解質(zhì)進(jìn)入膜內(nèi)的百分率，稱為擴(kuò)散分?jǐn)?shù)。
當(dāng)c2c1，即外側(cè)電解質(zhì)過(guò)量時(shí)（c1可略去不計(jì)），則x/c2≈1/2說(shuō)明電解質(zhì)將平均分配在膜內(nèi)外兩側(cè)。當(dāng) c2c1，即只有微量電解質(zhì)時(shí)，x/c2≈0
（c2幾乎等于零），說(shuō)明電解質(zhì)幾乎留在外側(cè)。
由此可見(jiàn)，在膜的一邊存在的不能透過(guò)膜的高分子離子，對(duì)膜兩側(cè)的電解質(zhì)濃度分布有很大的影響。當(dāng)膜內(nèi)高分子離子濃度很大時(shí)，電解質(zhì)在膜兩側(cè)濃度分布的差值也很大。這時(shí)就表現(xiàn)為膜對(duì)Na++CL-好象完全不能透過(guò)，從而糾正了單純從膜孔大小來(lái)解釋生理上細(xì)胞膜對(duì)離子有選擇透過(guò)性的看法。但是生物體內(nèi)的活細(xì)胞膜的結(jié)構(gòu)比較復(fù)雜，活細(xì)胞處于不斷代謝過(guò)程中，故生物細(xì)胞膜是一種動(dòng)態(tài)的體系，其組成、結(jié)構(gòu)和性質(zhì)也可隨時(shí)改變，因此，在研究生理上膜的作用時(shí)，不能把它當(dāng)作一種簡(jiǎn)單的半透膜來(lái)對(duì)待。
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