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硝酸鹽

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硝酸根離子的靜電勢能圖,可以看出氧原子聚集了大部分的負電荷。
硝酸根離子,其中氮氧鍵介于單雙鍵之間。

硝酸鹽是硝酸根離子NO3?形成的鹽。許多金屬都能形成硝酸鹽,包括無水鹽或水合物。

目錄

結構

與碳酸根離子類似,硝酸根離子的分子構型平面三角形,并且具有以下共振式

Nitrate-ion-resonance-2D.png

合成

硝酸與金屬、金屬氧化物或碳酸鹽反應是最簡單的制備硝酸鹽的方法。某些含水的硝酸鹽如Be(NO3)2,Mg(NO3)2Cu(NO3)2加熱后會分解 ,因此得不到相應的無水硝酸鹽。無水硝酸鹽可通過下列途徑制得:[1]

Ni(CO)4 + N2O4 → Ni(NO3)2 + 2NO + 4CO
TiCl4 + 4N2O5 → Ti(NO3)4 + 2N2O4 + 2Cl2
TiCl4 + 4ClNO3 ?(-80℃)→ Ti(NO3)4 + 2Cl2

某些金屬還可形成通式為MOx(NO3)y的堿式硝酸鹽,如BiO(NO3)2。

大多數硝酸鹽為離子型晶體,易溶于水。某些無水鹽具有揮發性。

分解

硝酸鹽分解的產物可以是:

括號中的信息按金屬活動性順序表排序

檢驗

硝酸根離子可在酸性介質中,通過和鐵(II)反應產生棕色環加以定性檢出。參見棕色環實驗。

總反應為:

3Fe2+ + NO3? + 4H+ → 3Fe3+ + NO + 2H2O

雖然該反應已有很久的歷史,但其機理卻是不久前經分光光度法電位滴定法的系統研究后才弄清楚的:[2]

Fe2+ + NO3? + 2H+ → Fe3+ + NO2 + H2O
Fe2+ + NO2 + H+ → Fe3+ + HNO2
Fe2+ + HNO2 + H+ → Fe3+ + NO + H2O
Fe2+ + NO → FeNO2+
2NO2 + H2O → HNO2 + NO3? + H+
2HNO2 → NO + NO2 + H2O
NO + NO3? + H+ → NO2 + HNO2

其中棕色環是由FeNO2+(第四步)引起的,速控步則是最后一步。

硫酸-二苯胺法也能用于硝酸根的檢驗。

配位化合物

硝酸根和金屬離子可以按多種方式配位,包括單齒、雙齒、叁齒或端梢、橋式等。

參見

參考資料

  1. 張青蓮等?!稛o機化學叢書》第四卷 氮磷砷分族。北京:科學出版社。
  2. I. R. Epstein, K. Kustin and L. J. Warshaw, J. Am. Chem. Soc. 102:3751 (1980).

參考來源

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