碘化亞銅
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碘化亞銅
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理化常數(shù)
英文名稱：Cuprous Iodide
分子式：CuI
分子量：190.45
性狀:白色結(jié)晶或灰白色粉末,見光易分解變成棕黃色。不溶于水和乙醇。溶于濃硫酸和鹽酸，亦溶于氨水、碘化鉀、氰化鉀溶液中。與氫氧化鈉作用生成氧化亞銅。 自然界中以碘銅礦形式存在。
制備
可溶銅(II)鹽與碘化鉀或碘化鈉溶液混合，生成的碘化銅很不穩(wěn)定，立即分解，得到白色的碘化亞銅沉淀和碘單質(zhì)。這是實驗室中制備碘化亞銅的常用方法，也是分析化學中滴定法測定銅的基礎(chǔ)。
2 Cu + 4 I → 2 CuI + I2
加熱銅和碘的混合物，銅與熱濃氫碘酸反應(yīng)，或碘離子與氯化亞銅的鹽酸溶液反應(yīng)都可以得到碘化亞銅。
性質(zhì)
碘化亞銅幾乎不溶于水（0.00042 g/L，25°C），也不溶于酸，但可以和碘離子繼續(xù)配位，生成直線型的[CuI2]離子，從而溶于碘化鉀或碘化鈉溶液中。得到的溶液經(jīng)稀釋又得到碘化亞銅沉淀，因此可用于純化碘化亞銅樣品。
結(jié)構(gòu)
與其它鹵化亞銅（不穩(wěn)定的氟化亞銅除外）類似，碘化亞銅的晶體在室溫下為閃鋅礦結(jié)構(gòu)（?-CuI），兩種離子都為四面體配位。加熱至390°C時轉(zhuǎn)變?yōu)槔w鋅礦結(jié)構(gòu)（β-CuI），若溫度高于440°C，則以立方型結(jié)構(gòu)存在（α-CuI）。由于碘化亞銅中的銅-鹵素鍵鍵長（2.338 ?）大于另外兩個鹵化亞銅，故碘化亞銅的這兩個轉(zhuǎn)變溫度比氯化亞銅和溴化亞銅的相應(yīng)轉(zhuǎn)變溫度都要低。
高溫下，三種鹵化亞銅的蒸汽中都存在相當數(shù)量的環(huán)狀三聚體（Cu3X3），也有鹵化亞銅的四聚體存在。
用途
碘化亞銅的用途很廣泛，可用作有機合成催化劑、樹脂改性劑、人工降雨劑、陽極射線管覆蓋物，以及加碘鹽中的碘來源。在1,2-或1,3-二胺配體存在下，碘化亞銅可以催化溴代芳烴、溴代雜環(huán)化合物和乙烯基溴轉(zhuǎn)化為相應(yīng)碘化物的反應(yīng)。反應(yīng)一般在二惡烷溶劑中進行，以碘化鈉作為碘化試劑。芳香碘化物一般比對應(yīng)的氯化物和碘化物活潑，因此，碘化亞銅可以催化一系列鹵代烴參與的偶聯(lián)反應(yīng)，例如Heck反應(yīng)、Stille反應(yīng)、Suzuki反應(yīng)及Ullmann反應(yīng)。2-溴-1-辛烯-3-醇與1-壬炔在二氯雙(三苯基膦)合鈀(II)、氯化亞銅和二乙胺存在下，發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)生成7-亞甲基-8-十六碳-6-醇。
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