酮醇縮合
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酮醇縮合是發(fā)生在兩個(gè)酯之間的還原偶聯(lián)反應(yīng)，在金屬鈉的作用下，生成α-羥基酮，也被叫做酮醇。[1][2]
當(dāng)R基團(tuán)是脂肪烴或惰性基團(tuán)時(shí)，反應(yīng)進(jìn)行良好。該反應(yīng)使用高沸點(diǎn)非質(zhì)子溶劑，例如苯或甲苯。（在布沃-布朗還原中使用的是質(zhì)子溶劑）
目錄 |
反應(yīng)機(jī)理
反應(yīng)機(jī)理如下圖所示：
反應(yīng)首先是酯在惰性溶劑中與鈉反應(yīng)，生成自由基負(fù)離子。兩分子自由基負(fù)離子發(fā)生偶聯(lián)，生成二負(fù)離子。兩個(gè)R'O-基團(tuán)離去后形成二酮。二酮與鈉再一次反應(yīng)生成二負(fù)離子，與水反應(yīng)后生成最終產(chǎn)物。
應(yīng)用
生成環(huán)芬
偶姻縮合是制備[n]環(huán)芬的標(biāo)準(zhǔn)方法，特別是n≥9時(shí)[3]：
變化
Rühlmann方法
1971年，Rühlmann使用氯化三甲基硅烷作為抑制劑，副反應(yīng)被有效的減少，產(chǎn)率上升[4]。中間體硅醚被水解切斷，生成最終產(chǎn)物酮醇。在某些試驗(yàn)中，化學(xué)家也會(huì)使用甲醇作為更溫和的切斷試劑。
通常，溶劑為甲苯、二氧雜環(huán)己烷，四氫呋喃或非環(huán)狀烷基醚。N-甲基嗎啉也被用來(lái)作為溶劑，能使一些在其他條件下不能進(jìn)行的反應(yīng)發(fā)生。
參見(jiàn)
參考文獻(xiàn)
參考來(lái)源
出自A+醫(yī)學(xué)百科 “酮醇縮合”條目 http://www.ekpbm.cn/w/%E9%85%AE%E9%86%87%E7%BC%A9%E5%90%88 轉(zhuǎn)載請(qǐng)保留此鏈接
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