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醫(yī)用化學(xué)/溶度積

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醫(yī)用化學(xué)

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電解質(zhì)的溶解度在每100g水中為0.1g以下的,稱為微溶電解質(zhì)。在一定溫度下,當(dāng)水中的微溶電解質(zhì)MA溶解并達(dá)到飽和狀態(tài)后,固體和溶解于溶液中的離子之間就達(dá)到兩相之間的溶解平衡:

Gmob6k7h.jpg


s表示固體,根據(jù)化學(xué)平衡原理:

Gmob6lou.jpg


[MA(s)]是常數(shù),可以并入常數(shù)項(xiàng)中,得到

[M+][A-]=K[MA(s)]=Ksp (2-8)

式(2-8)表明:在微溶電解質(zhì)的飽和溶液中,溫度一定時(shí),各離子濃度冪之乘積為一常數(shù),稱為溶度積常數(shù),簡(jiǎn)稱溶度積。用符號(hào)Ksp表示。

對(duì)于MmAn型電解質(zhì)來說,溶度積的公式是

[M]m[A]n= Ksp (2-9)

須注意,式(2-9)中省略了離子的電荷。

表2-7列出了一部分微溶電解質(zhì)的溶度積。溶度積的大小取決于微溶電解質(zhì)的本性,它隨溫度的升高而升稍微增大。

表2-7 一些微溶電解質(zhì)的溶度積(18~25℃)

微溶電解質(zhì) Ksp 微溶電解質(zhì) Ksp
AgBr 5.0×10-13 Ca3(PO4)2 2.0×10-29
AgCL 1.8×10-10 Mg(OH)2 1.8×10-11
Ag2CrO4 1.1×10-12 Cu(OH)2 2.2×10-20
AgI 8.3×10-17 CuS 6.3×10-36
Ag2S 6.3×10-50 Fe(OH)2 8.0×10-16
Al(OH)3 1.3×10-33 Fe(OH)3 4×10-38
BaCO3
BaSO4
5.1×10-9
1.1×10-10
HgS(紅色) 4×10-53
CaCO3 2.8×10-9 PbS 8.0×10-28
CaF2 2.7×10-11 CaC2O4 4×10-9

溶度積和溶解度都可以表示物質(zhì)的溶解能力,所以它們之間可以互相換算。知道溶解度可以求出溶度積,也可以由溶度積求溶解度。不過由于影響微溶電解質(zhì)溶解度的因素很多,如同離子效應(yīng)、鹽效應(yīng)等,所以換算往往是比較復(fù)雜的。我們只介紹不考慮這些因素時(shí)的簡(jiǎn)單換算方法。但是要注意不能把它推廣應(yīng)用到任意微溶電解質(zhì)。

應(yīng)該指出:溶度積的大小與溶解度有關(guān),它反映了物質(zhì)的溶解能力。對(duì)同類型的微溶電解質(zhì),如AgCL,AgBr,AgI,BaSO4,PbSO4,CaCO3,CaC2O4等,在相同溫度下,Ksp越大,溶解度就越大;Ksp越小,溶解度就越小。對(duì)于不同類型的微溶電解質(zhì),不能認(rèn)為溶度積小的,溶解度都一定小。如Ag2CrO4的溶度積(Ksp=1.1×10-12)比CaCO3的溶度積(Ksp=2.8×10-9)小,但Ag2CrO4的溶解度(6.5×10-5mol.L-1)卻比CaCO3的溶解度(5.29×10-5mol.L-1)大.因此,從Ksp大小比較溶解度大小時(shí),只有在同類型的電解質(zhì)之間才能直接比較,否則要通過計(jì)算,下面舉例說明溶解度和溶度積之間的換算。

例6 25℃時(shí),AgCL的溶解度是0.00192g.L-1,求它的溶度積.

解: AgCL的相對(duì)分子質(zhì)量為143.3,AgCL飽和溶液的量濃度為:

0.00192/143.3=1.34×10-5(mol.L-1)

根據(jù)AgCL在溶液中的離解:

Gmob6jez.jpg


溶液中應(yīng)有 [A+]=[CL-]=1.34×10-5 mol.L-1

所以AgCL的Ksp=[A+][CL-]=(1.34×10-5)2=1.80×10-10

例7 25℃時(shí), Ag2CrO4的溶解度是6.50×10-5mol.L-1,求它的溶度積。

解: 根據(jù)Ag2CrO4在溶液中的離解:

Gmob6ky0.jpg


溶液中應(yīng)有

CrO42-]=6.50*10-5=mol.L-1

[Ag+]=2*6.50*10-5=13.0*10-5mol.L-1

所以Ag2CrO4的Ksp=[Ag+2[CrO42-]=(13.0*10-5)2*6.50*10-5=1.1*1012

例8 18℃時(shí),Mg(OH)2的Ksp=1.8×10-11,求它的溶解度。

解: 設(shè)Mg(OH)2的溶解度為x mol.L-1,根據(jù)Mg(OH)2在溶液中的離解:

Gmob6inj.jpg


溶液中應(yīng)有

[Mg2+]=χmol.L-1[OH-]=2χmol.L-1

Ksp=[Mg2+][OH-2=χ.(zχ)2=1.8*10-11

χ=1.65*10-4(mol.L-1)

32 沉淀-溶解平衡 | 影響微溶電解質(zhì)溶解度的因素 32
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