對硫磷
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物質(zhì)的理化常數(shù):
國標編號 61874
CAS號 56-38-2
中文名稱 對硫磷
英文名稱 parathion；folidol
別 名 1605；乙基對硫磷；乙基1605；o,o-二乙基-o-(4-硝基苯基)硫代磷酸酯
分子式 C10H14O5NSP；(CH3CH2O)2PSOC6H4NO2 外觀與性狀 純品為無色針狀結(jié)晶，工業(yè)品為無色或淺黃色油狀液體
分子量 291.27 蒸汽壓 5.04mPa(20℃)
熔 點 6.1℃ 沸點：157～162℃/80Pa 溶解性 微溶于石油，難溶于水；能溶于苯、甲苯、醇 、酮、二氯乙烷、氯仿、四氯化碳、乙醚、二氧六環(huán)等多種有機溶劑，與濃硫酸能完成混合
密 度 相對密度(水=1)1.2656 穩(wěn)定性 在常溫下穩(wěn)定，在100℃開始逐漸分解，并異構(gòu)化。在日光照射下，能變成黑色轉(zhuǎn)黃色或紅色物體，同時發(fā)生分解而退色。在中性或弱酸性介質(zhì)中較穩(wěn)定。遇堿分解為o,o-二乙基-o-(羥基)硫代磷酸脂（即(CH3CH2O)2PSOH）和對硝基苯酚，前者再分解成乙醇，磷酸，硫化氫 (這也是用堿或肥皂洗凈避免中毒的原因)。
制備方法
五硫化二磷與乙醇反應(yīng)，生成O,O-二乙基二硫代磷酸，然后用氯氣氯化，生成O,O-二乙基硫代磷酰氯。將65%對硝基酚鈉655kg，水600L投入打漿釜，用鹽酸調(diào)節(jié)pH值為9～10，用40～50℃蒸汽或空氣將漿液壓入合成釜，降溫至35℃左右，一次投入含量為90%左右的O,O-二乙基硫代磷酰氯538kg，然后滴加30%三甲胺50.5kg，保持溫度35～45℃，約30～40分鐘滴完后繼續(xù)反應(yīng)1小時。將物料轉(zhuǎn)入水洗釜，加二甲苯150kg，分別用1000L和1500L水洗滌2次，水洗溫度75℃左右。經(jīng)水洗后的原油在分液釜靜置降沉8～10小時，分離得到對磷硫原油約800kg，含量在90%～95%之間。備注:本品屬高度類農(nóng)藥，已被國家禁用。
對環(huán)境的影響:
一、健康危害
侵入途徑：吸入、食入、經(jīng)皮吸收。
健康危害：抑制膽堿酯酶活性，造成神經(jīng)生理功能紊亂。
急性中毒：短期內(nèi)接觸(口服、吸入、皮膚、粘膜)大量接觸引起急性中毒。表現(xiàn)有頭痛、頭昏、食欲減退、惡心、嘔吐、腹痛、腹瀉、流涎、瞳孔縮小、呼吸道分泌物增多、多汗、肌束震顫等。重者出現(xiàn)肺水腫、腦水腫、昏迷、呼吸麻痹。部分病例可有心、肝、腎損害。少數(shù)嚴重病例在意識恢復(fù)后數(shù)周或數(shù)月發(fā)生周圍神經(jīng)病。個別嚴重病例可發(fā)生遲發(fā)性猝死。血膽堿酯酶活性降低。
慢性中毒：尚有爭論。有神經(jīng)衰弱綜合征、多汗、肌束震顫等。血膽堿酯酶活性降低。
二、毒理學(xué)資料及環(huán)境行為
毒性：屬高毒類。
急性毒性：LD5013mg/kg(雄大鼠經(jīng)口)；3.6mg/kg(雌大鼠經(jīng)口)；LC5031.5mg/m3, 4小時(大鼠吸入)；人經(jīng)口10～30mg/kg，致死劑量。
亞急性和慢性毒性：大鼠吸入0.4mg/m3×6小時/日×4月，抑制血膽堿酯酶活性閾濃度。
致突變性：微生物致突變：鼠傷寒沙門氏菌1mg/皿。姊妹染色單體交換：人淋巴細胞200μg/L。
生殖毒性：大鼠經(jīng)口最低中毒劑量(TDL0)：360μg/kg(孕2～22天或產(chǎn)后15天)，影響新生鼠生化和代謝。大鼠皮下最低中毒劑量(TDL0)：9800μg/kg(孕7～12天)致死胎。
致癌性：大鼠經(jīng)口最低中毒劑量(TDL0)：1260mg/kg，80周(連續(xù))，疑致腫瘤，腎上腺皮質(zhì)腫瘤。
水生生物忍度限量(24小時)：鯉魚為4.5ppm。
代謝和降解：對硫磷在環(huán)境中易受光、空氣、水的影響，而分解為無毒物質(zhì)，但比其它有機磷農(nóng)藥穩(wěn)定。在自然環(huán)境下也易降解。在光照條件下，易進行光氧化反應(yīng)，生成對氧磷，對氧磷的毒性，比原母體對硫磷毒性更大。對硫磷在噴灑作物上消失很快，在短期內(nèi)，少量的對硫磷已轉(zhuǎn)變?yōu)閷ρ趿锥黾佣拘浴?/p>
殘留與蓄積：對硫磷能通過消化道、呼吸道及完整的皮膚和粘膜進入人體。環(huán)境中的對硫磷也可以通過食物鏈發(fā)生生物富集作用，但體內(nèi)蓄積的量遠比有機氯農(nóng)藥要低。土壤中的對硫磷也可以通過植物根部吸收而進入植物體內(nèi)。因而其從土壤中經(jīng)植物再進入動物體內(nèi)的可能性是非常大的。
遷移轉(zhuǎn)化：在土壤中，對硫磷可通過水的淋溶作用而稍向土壤深層遷移。一般情況下，年移動速度小于20cm。它可以由土壤表面向大氣蒸發(fā)，溫度越高，蒸發(fā)量越大。
危險特性：遇明火，高熱可燃。受熱分解，放出磷、硫的氧化物等毒性氣體。加熱發(fā)生異構(gòu)化，變成o,s-二乙基異構(gòu)體。
燃燒(分解)產(chǎn)物：一氧化碳、氧化磷、氧化硫、氧化氮。
現(xiàn)場應(yīng)急監(jiān)測方法:
植物酯酶法和底物法《環(huán)境化學(xué)》19卷2期～189頁韓承輝等
直接進水樣氣相色譜法
實驗室監(jiān)測方法:
氣相色譜法(GB13192-91，水質(zhì))、(GB/T5009.20-1996，食品)
鹽酸萘乙二胺比色法《空氣中有害物質(zhì)的測定方法》(第二版)，杭士平主編
氣相色譜法(農(nóng)作物、水果、蔬菜)《農(nóng)藥殘留量氣相色譜法》國家商檢局編
環(huán)境標準
中國(TJ36-79) 車間空氣中有害物質(zhì)最高容許濃度 0.05mg/m3(皮)
中國(GHZB1-1999) 地表水環(huán)境質(zhì)量標準(I、II、III類水域) 0.003mg/L
中國(待頒布) 飲用水源水中有害物質(zhì)的最高容許濃度 0.003mg/L
中國(GB8978-1996) 污水綜合排放標準 不得檢出(一級)
1.0mg/L(二級)
2.0mg/L(三級)
聯(lián)合國規(guī)劃署(1974) 保護水生生物淡水中農(nóng)藥的最大允許濃度 0.001μg/L
中國(GB5127-85) 食品中有機磷農(nóng)藥的允許標準 0.1mg/kg(糧食)
不得檢出(蔬菜、水果)
應(yīng)急處理處置方法:
一、泄漏應(yīng)急處理
迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū)，并進行隔離。切斷火源。穿防毒服。小量泄漏： 用砂 土或其它不燃材料吸附或吸收。大量泄漏：構(gòu)筑圍堤或挖坑收容。用泡沫覆蓋，降低蒸氣災(zāi)害。用泵轉(zhuǎn)移至槽車或?qū)Ｓ檬占鲀?nèi)，回收或運至廢物處理場所處置。
二、防護措施
呼吸系統(tǒng)防護：生產(chǎn)操作或農(nóng)業(yè)使用時，佩帶防毒口罩。緊急事態(tài)搶救或逃生時，應(yīng)該佩帶自給式呼吸器。
眼睛防護：可采用安全面罩。
防護服：穿相應(yīng)的防護服。
手防護：戴防護手套。
其它：工作現(xiàn)場禁止吸煙、進食和飲水。工作后，徹底清洗。工作服不要帶到非作業(yè)場所，單獨存放被毒物污染的衣服，洗后再且。注意個人清潔衛(wèi)生。
三、急救措施
噴藥時，如發(fā)現(xiàn)惡心、嘔吐、頭痛、瀉肚、全身軟弱無力等中毒初步癥狀，須立即離開現(xiàn)場，用肥皂水或堿水少洗凈身體，到空氣流通處休息，同時服用阿托品或解磷毒(PAM)2～3片(0.5～1mg)。嚴重者應(yīng)立即送醫(yī)院急救。如誤服應(yīng)立即催吐，并口服1～2%蘇打水洗胃，導(dǎo)瀉可用硫酸鈉。
滅火方法：霧狀水、泡沫、砂土。禁止使用酸堿滅火劑。
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