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氰基

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[英]cyan

氰基(CN)中的碳原子和氮原子通過叁鍵相連接。這一叁鍵給予氰基以相當(dāng)高的穩(wěn)定性,使之在通常的化學(xué)反應(yīng)中都以一個(gè)整體存在。因該基團(tuán)具有和鹵素類似的化學(xué)性質(zhì),常被稱為擬鹵素。通常為人所了解的氰化物都是無機(jī)氰化物,俗稱山奈(來自英語音譯“Cyanide”),是指包含有氰根離子(CN-)的無機(jī)鹽,可認(rèn)為是氫氰酸(HCN)的鹽,常見的有氰化鉀

氰化鉀

和氰化鈉。它們多有劇毒,故而為世人熟知。另有有機(jī)氰化物,是由氰基通過單鍵與另外的碳原子結(jié)合而成。視結(jié)合方式的不同,有機(jī)氰化物可分類為腈(C-CN)和異腈(C-NC),相應(yīng)的,氰基可被稱為腈基(-CN)或異腈基(-NC)。

氰化物擁有令人生畏的毒性,然而它們絕非化學(xué)家的創(chuàng)造,恰恰相反,它們廣泛存在于自然界,尤其是生物界。氰化物可由某些細(xì)菌真菌或藻類制造,并存在于相當(dāng)多的食物與植物中。在植物中,氰化物通常與糖分子結(jié)合,并以含氰糖苷(cyanogenic glycoside)形式存在。比如,木薯中就含有含氰糖苷,在食用前必須設(shè)法將其除去(通常靠持續(xù)沸煮)。水果的核中通常含有氰化物或含氰糖苷。如杏仁中含有的苦杏仁苷,就是一種含氰糖苷,故食用杏仁前通常用溫水浸泡以去毒。

在廣義酸堿理論中,氰離子(CN-)被歸類為軟堿,故而可與軟酸類的低價(jià)重金屬離子形成較強(qiáng)的結(jié)合。基于此,氰化物

氰化物

被廣泛應(yīng)用于濕法冶煉金、銀。氰化物被大量用于黃金開采中,因?yàn)榻饐钨|(zhì)由于氰離子的絡(luò)合作用降低了其氧化電位從而能在堿性條件下被空氣中的氧氣氧化生成可溶性的金酸鹽而溶解,由此可以有效地將金從礦渣中分離出來,然后再用活潑金屬比如鋅塊經(jīng)過置換反應(yīng)把金從溶液中還原為金屬(參見濕法冶金)。  

目錄

有機(jī)合成

氰化物在有機(jī)合成中是非常有用的試劑。常用來在分子中引入一個(gè)氰基,生成有機(jī)氰化物,即腈。例如紡織品中常見的腈綸,它的化學(xué)名稱是聚丙烯

聚丙烯腈

。腈通過水解可以生成羧酸;通過還原可以生成胺,等等。可以衍生出其它許多的官能團(tuán)來。

其毒性跟CN離子對重金屬離子的超強(qiáng)絡(luò)合能力有關(guān)。CN 主要跟細(xì)胞色素P450中的金屬離子結(jié)合,從而使其失去在呼吸鏈中起到的傳遞電子能力,進(jìn)而使中毒者死亡。氰化物中毒一般都很迅速。臨床上常用的搶救方法是用硫代硫酸鈉溶液進(jìn)行靜脈注射,同時(shí)使那些尚有意識的病人吸入亞硝酸異戊酯進(jìn)行血管擴(kuò)張來克服缺氧。常見的氰化物中毒原因是誤食含氰果仁兒,比如生桃仁兒等。  

氰化物與歐洲環(huán)境災(zāi)難

繼前蘇聯(lián)切爾諾貝利核污染之后,又一場巨大環(huán)境災(zāi)難降臨在歐洲大地。今年的1月30日深夜至31日晨,羅馬尼亞北部邊境城鎮(zhèn)奧拉迪亞,連續(xù)幾天幾夜的大雨使鎮(zhèn)上烏魯爾金礦用于生產(chǎn)黃金的氰化物廢水漫過大壩向下游洶涌沖去。這股“死亡之水”所經(jīng)之處,所有生物在極短的時(shí)間內(nèi)暴亡,流經(jīng)羅馬尼亞、匈牙利和南聯(lián)盟的歐洲大河之一蒂薩河及其支流內(nèi)的80%魚類已完全滅絕,而且這股毒水還流入了歐洲最著名的藍(lán)色河流--多瑙河,使當(dāng)?shù)鼐用裆罡型聪В麄冊诘偎_河、多瑙河的多處大橋上插上一面面黑旗、燃著一支支蠟燭,無奈而又憤怒的一朵朵潔白的小花投到河里,為河流的“死亡”而默默地哀悼。

氰化物廢水何以造成如此巨大的環(huán)境災(zāi)難呢?下面談?wù)動嘘P(guān)氰化物的知識。

一、氰化物的應(yīng)用

氰化物是指氫氰酸(HCN)的鹽類,它廣泛用于電鍍、冶金、合成醫(yī)藥等方面。

氰化物中堿金屬氰化物易溶于水,水解呈堿性:

CN-+H2O=HCN+OH-

重金屬氰化物難溶于水,但由于CN-的強(qiáng)配合作用,故而在堿金屬氰化物中變得可溶了。所以,NaCN、KCN被用于從礦物中提取金和銀。

烏魯爾金礦是由澳大利亞一家金礦公司和羅馬尼亞一家司合資開采。具體方法是:

先用NaCN或KCN的稀溶液處理粉碎的礦石,然后用Zn進(jìn)行置換,使金從溶液中析出,有關(guān)反應(yīng)可表示為:

4Au+8NaCN+2H2O+O2=4Na[Au(CN)2]+4NaOH 

2Na[Au(CN)2]+Zn=2Au+Na2[Zn(CN)4]

提取金以后的氰化物廢水流入廢液池中等待進(jìn)一步處理,而露天的氰化物廢液池在大雨的連續(xù)浸襲后,漫池壩而過才釀成了這次歐洲環(huán)境大災(zāi)難。  

氰化物的毒性

概述

氫氰酸和氰化物都有劇毒,而且中毒非常迅速。它們可以通過多種途徑進(jìn)入人體,如皮膚吸收、傷口侵入、呼吸道吸入、誤食等,而水質(zhì)和環(huán)境的污染使人和其他生物體被動吸收更是防不勝防。進(jìn)入人體后,它能使中樞神經(jīng)系統(tǒng)癱瘓,使呼吸酶血液血紅蛋白中毒,引起呼吸困難,全身細(xì)胞會因缺氧窒息而使機(jī)體死亡。氰化物的中毒很少量就能使人致死,例如,氰化鈉的致死量為0.05g。

歐洲環(huán)境大災(zāi)難中所有生物短時(shí)間內(nèi)暴亡,僅死亡的魚類就達(dá)100多萬噸,由此可見氰化物毒性之一斑。

為保護(hù)我國人民的身心健康,環(huán)保部門制訂了電鍍、冶金、煤氣等工業(yè)廢水中CN-容許排放的最高濃度為0.0005g/L。  

毒理作用

氰化物進(jìn)入機(jī)體后分解出具有毒性的氰離子(CN-),氰離子能抑制組織細(xì)胞內(nèi)42種酶的活性,如細(xì)胞色素氧化酶過氧化物酶脫羧酶琥珀酸脫氫酶乳酸脫氫酶等。其中,細(xì)胞色素氧化酶對氰化物最為敏感。氰離子能迅速與氧化型細(xì)胞色素氧化酶中的三價(jià)鐵結(jié)合,阻止其還原成二價(jià)鐵,使傳遞電子的氧化過程中斷,組織細(xì)胞不能利用血液中的氧而造成內(nèi)窒息。中樞神經(jīng)系統(tǒng)對缺氧最敏感,故大腦首先受損,導(dǎo)致中樞性呼吸衰竭而死亡。此外,氰化物在消化道中釋放出的氫氧離子具有腐蝕作用。吸入高濃度氰化氫或吞服大量氰化物者,可在2-3分鐘內(nèi)呼吸停止,呈“電擊樣”死亡。  

氰化物廢水及污染的處理

概述

由于氰化物有劇毒性,因此對于含氰化物的廢水以及一旦造成氰化物的污染必須加以處理。

處理的方法主要是利用CN-的性質(zhì):

1.強(qiáng)配合性

工業(yè)上可加入FeSO4使之生成無毒物質(zhì),可表示為:

FeSO4+6NaCN=Na4[Fe(CN)6]+Na2SO4  

2.還原性

CN-的還原性比I-弱,比Br-強(qiáng),可被NaClO,Cl2等氧化劑所氧化,可表示為:

NaClO+NaCN=NaCNO+NaCl(NaCNO無毒)

5Cl2+10NaOH+2NaCN=2NaHCO3+N2↑+10NaCl+4H2O

歐洲這次環(huán)境大災(zāi)難,受污染的歐洲各國立即召開了緊急會議,沿河各大小城鎮(zhèn)都成立了緊急指揮中心,制訂了最大限度地減少被污染的河水造成的對環(huán)境的災(zāi)難性破壞的具體措施。

但是處理和補(bǔ)救只能減少污染所造成的危害,也是事后的一種無可奈何的選擇,而已經(jīng)造成的損失卻難以彌補(bǔ)。環(huán)境專家說,這次歐洲環(huán)境災(zāi)難要想完全恢復(fù)這里的生態(tài)平衡,至少需要20年的時(shí)間。因此,更重要的是要通過這次環(huán)境災(zāi)難,警醒保護(hù)環(huán)境的重要性,提高世界人民以及我國人民的環(huán)境意識,保護(hù)好我們賴以生存的環(huán)境。

事實(shí)上,歐洲的這次環(huán)境災(zāi)難是羅馬尼亞環(huán)保工作未受到應(yīng)有的重視,政府至今未設(shè)環(huán)保基金,環(huán)保專業(yè)人員嚴(yán)重不足,公民環(huán)保意識淡薄。據(jù)消息說,這次金礦的氰化物泄漏并非因?yàn)橛晁^大水位瀑漲而溢出,而是因?yàn)榍杌飶U液池的堤壩決口所致。金礦公司不承認(rèn)是堤壩決口所致,只不過是想推卸部分責(zé)任。  

性質(zhì):

由碳和氮兩種原子組成一價(jià)原子團(tuán)—C≡N或—CN。無機(jī)化合物中的氰化物(如氰化鈉)以及有機(jī)化合物中的烴基腈(如丙烯腈)和氰基酸(如氰基乙酸)等分子中都含有這種原子團(tuán)。

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