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類胡蘿卜素

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類胡蘿卜素(carotenoid):不溶于水而溶于有機(jī)溶劑。葉綠體中的類胡蘿卜素含有兩種色素,即胡蘿卜素(carotene)和葉黃素(lutein),前者呈橙黃色,后者呈黃色。功能為吸收和傳遞光能,保護(hù)葉綠素

輔助色素(accessory pigment):在植物和光合細(xì)菌,像類胡蘿卜素葉黃素和藻膽素中,吸收可見光的色素,這類色素是對(duì)葉綠素捕獲光能的補(bǔ)充。

皂化脂質(zhì)。是廣泛地分布于動(dòng)植物中的黃、橙、紅或紫色的一組色素。構(gòu)成發(fā)色原因的共軛二重鍵具有長鏈聚烯烴結(jié)構(gòu)。通常是幾種混在一起生成。具有C40的萜結(jié)構(gòu)的較多,不含氮。已知天然類胡蘿卜素約有300種,其中不含氧的碳化氫類有胡蘿卜素、菌脂素等;含氧的非常多,有醇、酮、醚、醛、環(huán)氧化物、羰酸和酯等。它們之中大量存在的有巖藻黃質(zhì)(fucoxanthin)、葉黃素(lutein)、堇菜黃質(zhì)(violaxanthin)、新黃質(zhì)(neoxanthin)等,均屬于胡蘿卜醇。類胡蘿卜素多數(shù)不溶于水,溶于脂溶劑,不穩(wěn)定,易氧化。  

目錄

類胡蘿卜素的生物合成途徑

人體自身不能合成類胡蘿卜素,必須通過外界攝入;但類胡蘿卜素在許多植物中含量較低,并且很難用化學(xué)方法合成,主要是通過生物合成方式完成。生物合成途徑類胡蘿卜素生物合成可經(jīng)由不同的途徑,在真菌和植物細(xì)胞胞液/內(nèi)質(zhì)網(wǎng)上,由乙酰CoA經(jīng)羥甲基戊二酰-CoA途徑合成的. 在細(xì)菌與植物質(zhì)體中由磷酸甘油醛丙酮酸經(jīng)1-脫氧木酮糖-5-磷酸途徑合成.形成的異戊烯基焦磷酸經(jīng)多次縮合生成第一個(gè)類胡蘿卜素八氫番茄紅素,再經(jīng)脫氫、環(huán)化、羥基化、環(huán)氧化等轉(zhuǎn)變?yōu)槠渌惡}卜素。通過合成過程圖可以很清楚的看出番茄紅素、β胡蘿卜素、玉米黃質(zhì)角黃素等均為類胡蘿卜素生物合成過程中間形態(tài),就目前研究發(fā)現(xiàn)Astaxanthin(蝦青素)為類胡蘿卜素生物合成的終端形態(tài)。類胡蘿卜素生物合成這些色素,主要是為了保護(hù)其種子中的不飽和脂肪酸,為下一代的繁衍儲(chǔ)備能量。所以隨著合成過程的不斷推進(jìn),圖中合成過程中的這些類胡蘿卜素每一層次都比上一級(jí)的抗氧化活性強(qiáng),例如蝦青素抗氧化活性就是β胡蘿卜素的10倍、葉黃素的200倍。  

生物合成過程

其生物合成過程如下:

類胡蘿卜素的生物合成途徑

乙酰CoA→異甲基焦磷酸(C5)→牻牛兒基焦磷酸(C20)→無色類胡蘿卜素〔葉綠烯(phy-toene)等〕

β-胡蘿卜素、α-胡蘿卜素等在動(dòng)物體內(nèi)變?yōu)?a href="/w/%E8%A7%86%E9%BB%84%E9%86%87" title="視黃醇" class="mw-redirect">視黃醇(維生素A)和視黃醛(維生素A醛),與視覺有關(guān)。在光合作用時(shí),類胡蘿卜素所吸收的光能傳遞給葉綠素,用于推動(dòng)光化學(xué)過程。對(duì)細(xì)菌,則與其向光性有關(guān).類胡蘿卜素是O2的一種重要的激活狀態(tài)的有效滅活劑,可防止生物的光滅活和光破壞。細(xì)菌的類胡蘿卜素(baterial carotenoid),有菌酯色素、β-胡蘿卜素、γ-胡蘿卜素和玉米黃素等,此外特別值得重視的是從具有光合成的紅色硫黃細(xì)菌和紅色無硫黃細(xì)菌中所取得的螺菌黃素(spirilloxanthin)、球形(紅極毛桿菌)酮(spheroidenone)、okenone,以及綠色硫黃細(xì)菌中含有的綠菌烯(chlorobactene)等。

leihuluobosu  

類胡蘿卜素概述

carotenoid

一類重要的天然色素的總稱,屬于化合物。普遍存在于動(dòng)物、高等植物、真菌、藻類和細(xì)菌中的黃色、橙紅色或紅色的色素,主要是β-胡蘿卜素和γ-胡蘿卜素,因此而得名。不溶于水,溶于脂肪和脂肪溶劑。亦稱脂色素。自從19世紀(jì)初分離出胡蘿卜素,至今已經(jīng)發(fā)現(xiàn)近450種天然的類胡蘿卜素;利用新的分離分析技術(shù)如薄層層析高壓液相層析以及質(zhì)譜分析還不斷發(fā)現(xiàn)新的類胡蘿卜素。植物的類胡蘿卜素存在于各種黃色質(zhì)體或有色質(zhì)體內(nèi);如秋季的黃葉,黃色花卉,黃色和紅色的果實(shí)和黃色塊根。動(dòng)物的類胡蘿卜素主要是脂肪、卵黃、羽毛和魚鱗以及蝦蟹的甲殼的色素。動(dòng)物的類胡蘿卜素一般與蛋白質(zhì)結(jié)合在一起,如蝦青蛋白含有蝦青素,蝦卵綠蛋白是蝦青素與一種富含的的復(fù)合物。β-胡蘿卜素是哺乳動(dòng)物合成維生素A的前體,稱為維生素A原。葉綠體內(nèi)除含有葉綠素外也含有類胡蘿卜素,類胡蘿卜素能將吸收的光能傳遞給葉綠素a,是光合作用不可少的光合色素。  

結(jié)構(gòu)與命名

類胡蘿卜素是含40個(gè)碳(C)的類異戊烯聚合物,即四萜化合物。在植物界有很多化合物的碳架結(jié)構(gòu)是重復(fù)縮合異戊二烯五碳單位而構(gòu)成的。類胡蘿卜素是含有八個(gè)異戊二烯單位的四萜化合物,由兩個(gè)二萜(C)“頭對(duì)頭”縮合而成。番茄紅素是典型的無環(huán)四萜化合物,通過加氫,脫氫,環(huán)化或氧化衍生其他的類胡蘿卜素。類胡蘿卜素結(jié)構(gòu)內(nèi)的碳原子各從兩端向中央編號(hào):1~15和1~15,其他碳原子編號(hào)為16~20和16~20。按照IUPAC-IUB暫定的命名原則,在母體名稱“胡蘿卜素”前綴以詞頭用來表達(dá)兩端C末端基團(tuán)的特征給各種類胡蘿卜素命名。希臘字母詞頭按順序排列:β,ε,κ,,χ,ψ。這種命名原則是半系統(tǒng)的命名法。

另外很多天然類胡蘿卜素的名稱是根據(jù)它們的來源,如從番茄中分離出的番茄紅素,從胡蘿卜中分離出的 -β-γ-以及δ-胡蘿卜素,從硅藻分離出的巖藻黃質(zhì)等等。這些俗名仍被沿用。  

分類及特性

類胡蘿卜素可分3類:

① 胡蘿卜素,羥類化合物,特點(diǎn)是溶于石油醚。多數(shù)都具有CH的化學(xué)實(shí)驗(yàn)式。最常見的有蕃茄紅素和,β,γ-胡蘿卜素。

② 葉黃素,亦稱胡蘿卜醇,是胡蘿卜素的非酸性氧衍生物。含氧基團(tuán)有羥基、酮基、醚基、環(huán)氧基和類呋喃基。常見的有隱黃質(zhì)、玉米黃質(zhì)、葉黃素、辣椒紅辣椒玉紅素、蝦青素、蝦紅素、海膽烯酮、蒲公英黃質(zhì)、新黃質(zhì)、檸黃質(zhì)紫菌紅素丁等。

③ 類胡蘿卜素酸,胡蘿卜素的羧酸衍生物,能溶于堿溶液。例如:藏花素、胭脂樹橙和紅酵母紅素等。  

合成模式

類胡蘿卜素是高度不飽和化合物(多烯),含有一系列共軛雙鍵和甲基支鏈。色素的顏色隨著共軛雙鍵的數(shù)目而變動(dòng)。共軛雙鍵的數(shù)目越多,顏色移向紅色越遠(yuǎn)。

有些類胡蘿卜素在工業(yè)上利用作為食物和脂肪的著色劑,如β-胡蘿卜素、番茄紅素、玉米黃質(zhì)、葉黃素、辣椒紅、藏花素、藏花酸、胭脂樹橙、紅酵母紅素等。

類胡蘿卜素的生物合成也是按照類萜的合成模式,兩個(gè)單位“頭對(duì)頭”縮合成為衍生物即類胡蘿卜素──八氫番茄紅素。高等植物、藻類和真菌都能將八氫番茄紅素逐步脫氫,按次序生成六氫番茄紅素,δ-胡蘿卜素,鏈孢紅素,最后產(chǎn)生番茄紅素。類胡蘿卜素分子兩端的環(huán)化過程尚未完全闡明,但已有證據(jù)說明鏈孢紅素或番茄紅素是環(huán)化類胡蘿卜素的前體。含氧的類胡蘿卜素──葉黃素是通過直接引入分子氧而合成的。

維生素 A是無色的脂溶性類異戊二烯醇。在動(dòng)物體內(nèi),β-胡蘿卜素加兩分子的水,斷裂成為兩分子的視黃醇(即維生素A,A存在于動(dòng)物肝臟血液眼球視網(wǎng)膜中;A只發(fā)現(xiàn)于淡水魚中)。在暗中全反式視黃醛轉(zhuǎn)變成為11順視黃醛才能與視蛋白結(jié)合形成視紫紅質(zhì),后者與暗視覺有關(guān),故缺維生素A導(dǎo)致夜盲癥。

類胡蘿卜素含有許多雙鍵,是較好的單線態(tài)氧淬滅劑。其作用機(jī)理是激發(fā)態(tài)的單線態(tài)氧將能量轉(zhuǎn)移到類胡蘿卜素上,使類胡蘿卜素由基態(tài)(類胡蘿卜素)變?yōu)榧ぐl(fā)態(tài)(類胡蘿卜素),而后者可直接回復(fù)到基態(tài)。

O2+類胡蘿卜素→O2+類胡蘿卜素

類胡蘿卜素→類胡蘿卜素

此外,單線態(tài)氧淬滅劑還可能使光敏化劑回復(fù)到基態(tài)。

類胡蘿卜素+Sen﹡→類胡蘿卜素+Sen

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