ekpbm.cn-91视视频在线观看入口直接观看www ,国产精品一卡二卡在线观看,色婷婷亚洲婷婷,91在线看国产

檸檬酸

跳轉(zhuǎn)到: 導(dǎo)航, 搜索

檸檬酸是一種重要的有機(jī)酸,又名枸櫞酸,無色晶體,常含一分子結(jié)晶水,無臭,有很強(qiáng)的酸味,易溶于水。其鈣鹽在冷水中比熱水中易溶解,此性質(zhì)常用來鑒定和分離檸檬酸。結(jié)晶時控制適宜的溫度可獲得無水檸檬酸。在工業(yè),食品業(yè),化妝業(yè)等具有極多的用途。

Bkjml.jpg

  

目錄

理化特性

檸檬酸

中文名稱: 檸檬酸

英文名稱: citric acid

中文名稱2: 2-羥基丙烷-1,2,3-三羧酸

英文名稱2: 2-hydroxy-1,2,3-propanetricarboxylic acid

CAS No.: 77-92-9

分子式: C6H8O7

分子量: 192.14

外觀與性狀: 白色結(jié)晶粉末,無臭。

熔點(diǎn)(℃): 153

沸點(diǎn)(℃): (分解)

相對密度(水=1): 1.6650

閃點(diǎn)(℃): 100

引燃溫度(℃): 1010(粉末)

爆炸上限%(V/V): 8.0(65℃)

離解常數(shù)(25℃):Ka1=7.4×10^-4,Ka2=1.7×10^-5,Ka3=4.0×10^-7

溶解性溶于水、乙醇乙醚,不溶于苯,微溶于氯仿。水溶液顯酸性。

物理性質(zhì) :在室溫下,檸檬酸為無色半透明晶體或白色顆粒或白色結(jié)晶性粉末,無臭、味極酸,在潮濕的空氣中微有潮解性。它可以以無水合物或者一水合物的形式存在:檸檬酸從熱水中結(jié)晶時,生成無水合物;在冷水中結(jié)晶則生成一水合物。加熱到78 °C時一水合物會分解得到無水合物。在15攝氏度時,檸檬酸也可在無水乙醇中溶解。

檸檬酸結(jié)晶形態(tài)因結(jié)晶條件不同而不同,有無水檸檬酸C6H8O7也有含結(jié)晶水的檸檬酸2C6H8O7.H2O、C6H8O7.H2O或C6H8O7.2H2O。

化學(xué)性質(zhì):從結(jié)構(gòu)上講檸檬酸是一種三羧酸類化合物,并因此而與其他羧酸有相似的物理和化學(xué)性質(zhì)。加熱至175 °C時它會分解產(chǎn)生二氧化碳和水,剩余一些白色晶體。檸檬酸是一種較強(qiáng)的有機(jī)酸,有3個H+可以電離; 加熱可以分解成多種產(chǎn)物,與酸、堿、甘油等發(fā)生反應(yīng)。  

天然存在

天然檸檬酸在自然界中分布很廣,天然的檸檬酸存在于植物如檸檬、柑橘、菠蘿等果實(shí)和動物的骨骼肌肉血液中。人工合成的檸檬酸是用砂糖糖蜜淀粉葡萄等含糖物質(zhì)發(fā)酵而制得的,可分為無水和水合物兩種。純品檸檬酸為無色透明結(jié)晶或白色粉末,無臭,有一種誘人的酸味。

很多種水果和蔬菜,尤其是柑橘屬的水果中都含有較多的檸檬酸,特別是檸檬和青檸——它們含有大量檸檬酸,在干燥之后,含量可達(dá)8%(在果汁中的含量大約為47 g/L[3])。在柑橘屬水果中,檸檬酸的含量介于橙和葡萄的0.005 mol/L和檸檬和青檸的0.30 mol/L之間。這個含量隨著不同的栽培種和植物的生長情況而有所變化。  

檸檬酸循環(huán)

又名:三羧酸循環(huán)

檸檬酸是生理學(xué)中將脂肪、蛋白質(zhì)和糖轉(zhuǎn)化為二氧化碳的過程中的重要化合物。

這些化學(xué)反應(yīng)是幾乎所有代謝的核心反應(yīng),并且為高等生物提供能量。漢斯.阿道夫.克雷布斯因?yàn)榘l(fā)現(xiàn)這一系列反應(yīng)獲得了1953年諾貝爾生理學(xué)或醫(yī)學(xué)獎。這一系列反應(yīng)稱作“檸檬酸循環(huán)”、“三羧酸循環(huán)”或“克氏循環(huán)”。  

生產(chǎn)簡史

1784年C.W.舍勒首先從柑橘中提取檸檬酸。他是通過在水果榨汁中加入石灰乳以形成檸檬酸鈣沉淀的方法制取檸檬酸的。天然檸檬酸最初產(chǎn)于美國加利福尼亞州、意大利和西印度群島。意大利的產(chǎn)量居首位。到1922年,世界檸檬酸的總銷售額的90%由美國、英國、法國等壟斷。發(fā)酵法制取檸檬酸始于19世紀(jì)末。1893年C.韋默爾發(fā)現(xiàn)青霉(屬)菌能積累檸檬酸。1913年B.扎霍斯基報道黑曲霉能生成檸檬酸。1916年湯姆和柯里以曲霉屬菌進(jìn)行試驗(yàn),證實(shí)大多數(shù)曲霉菌如泡盛曲霉、米曲霉、溫氏曲霉、綠色木霉和黑曲霉都具有產(chǎn)檸檬酸的能力,而黑曲霉的產(chǎn)酸能力更強(qiáng)。如柯里以黑曲霉為供試菌株,在15%蔗糖培養(yǎng)液中發(fā)酵,對糖的吸收率達(dá)55%。1923年國菲澤公司建造了世界上第一家以黑曲霉淺盤發(fā)酵法生產(chǎn)檸檬酸的工廠。隨后比利時、英國、 德國、蘇聯(lián)等相繼研究成功發(fā)酵法生產(chǎn)檸檬酸。這樣,依靠從柑橘中提取天然檸檬酸的方法逐漸為發(fā)酵檸檬酸所取代。1950年前,檸檬酸采用淺盤發(fā)酵法生產(chǎn)。 1952年國邁爾斯試驗(yàn)室采用深層發(fā)酵法大規(guī)模生產(chǎn)檸檬酸。此后,深層發(fā)酵法逐漸建立起來。深層發(fā)酵周期短,產(chǎn)率高,節(jié)省勞動力,占地面積小,便于實(shí)現(xiàn)儀表控制和連續(xù)化,現(xiàn)已成為檸檬酸生產(chǎn)的主要方法。

中國用發(fā)酵法制取檸檬酸以1942年湯騰漢等報告為最早。1952年陳聲等開始用黑曲霉淺盤發(fā)酵制取檸檬酸。輕工業(yè)部發(fā)酵工業(yè)科學(xué)研究所于1959年完成了200l規(guī)模深層發(fā)酵制檸檬酸試驗(yàn),1965年進(jìn)行了生產(chǎn)100t甜菜糖蜜原料淺盤發(fā)酵制取檸檬酸的中間試驗(yàn),并于1968年投入生產(chǎn)。1966年后,天津市工業(yè)微生物研究所、上海市工業(yè)微生物研究所相繼開展用黑曲霉進(jìn)行薯干粉原料深層發(fā)酵檸檬酸的試驗(yàn)研究,并獲得成功,從而確定了中國檸檬酸生產(chǎn)的這一主要工藝路線。薯干粉深層發(fā)酵檸檬酸,原料豐富,工藝簡單,不需添加營養(yǎng)鹽,產(chǎn)率高,是中國獨(dú)特的先進(jìn)工藝。

中國石油發(fā)酵檸檬酸的研究起步較早。1970年,天津、上海、沈陽、常州等地研究單位利用解脂假絲酵母(candida lipolytica)進(jìn)行石蠟油(正構(gòu)烷烴)發(fā)酵生產(chǎn)檸檬酸的試驗(yàn)。1979年徐子淵等篩選出一株對氟乙酸敏感的變異株解脂假絲酵母,其烏頭酸水合酶的活性很低,檸檬酸的生成比例從原來的50%提高至80%,從而提高了石油發(fā)酵檸檬酸的產(chǎn)率。

隨著生物技術(shù)的進(jìn)步,檸檬酸工業(yè)有了突飛猛進(jìn)的發(fā)展,全世界檸檬酸產(chǎn)量已達(dá)0.4Mt。在檸檬酸發(fā)酵技術(shù)領(lǐng)域,由于高產(chǎn)菌株的應(yīng)用和新技術(shù)的不斷開拓,檸檬酸發(fā)酵和提取收率都有明顯提高,每生產(chǎn)1t檸檬酸分別消耗2.5~2.8t糖蜜,2.2~2.3t薯干粉或1.2~1.3t蔗糖。人們正在大力開發(fā)固定化細(xì)胞循環(huán)生物反應(yīng)器發(fā)酵技術(shù)  

發(fā)酵機(jī)理

1940年H.A.克雷伯斯提出三羧酸循環(huán)學(xué)說以來,檸檬酸的發(fā)酵機(jī)理逐漸被人們所認(rèn)識。已經(jīng)證明,糖質(zhì)原料生成檸檬酸的生化過程中,由糖變成丙酮酸的過程與酒精發(fā)酵相同,亦即通過E-M途徑(雙磷酸己糖途徑)進(jìn)行酵解,然后丙酮酸進(jìn)一步氧化脫羧生成乙酰輔酶A,乙酰輔酶A和丙酮酸羧化所生成的草酰乙酸縮合成為檸檬酸并進(jìn)入三羧酸循環(huán)途徑。

檸檬酸是代謝過程中的中間產(chǎn)物。在發(fā)酵過程中,當(dāng)微生物的烏頭酸水合酶和異檸檬酸脫氫酶活性很低,而檸檬酸合成酶活性很高時,才有利于檸檬酸的大量積累。  

發(fā)酵生產(chǎn)過程

檸檬酸生產(chǎn)分發(fā)酵和提取兩部分。

發(fā)酵有固態(tài)發(fā)酵、液態(tài)淺盤發(fā)酵和深層發(fā)酵 3種方法。固態(tài)發(fā)酵是以薯干粉、淀粉粕以及含淀粉的農(nóng)副產(chǎn)品為原料,配好培養(yǎng)基后,在常壓下蒸煮,冷卻至接種溫度,接入種曲,裝入曲盤,在一定溫度和濕度條件下發(fā)酵。采用固態(tài)發(fā)酵生產(chǎn)檸檬酸,設(shè)備簡單,操作容易。液態(tài)淺盤發(fā)酵多以糖蜜為原料,其生產(chǎn)方法是將滅菌的培養(yǎng)液通過管道轉(zhuǎn)入一個個發(fā)酵盤中,接入菌種,待菌體繁殖形成菌膜后添加糖液發(fā)酵。發(fā)酵時要求在發(fā)酵室內(nèi)通入無菌空氣。深層發(fā)酵生產(chǎn)檸檬酸的主體設(shè)備是發(fā)酵罐。微生物在這個密閉容器內(nèi)繁殖與發(fā)酵。現(xiàn)多采用通用發(fā)酵罐。它的主要部件包括罐體、攪拌器、冷卻裝置、空氣分布裝置、消泡器,軸封及其他附屬裝置。發(fā)酵罐徑高比例一般是1:2.5,應(yīng)能承受一定的壓力,并有良好的密封性。除通用式發(fā)酵罐外,還可采用帶升式發(fā)酵罐、塔式發(fā)酵罐和噴射自吸式發(fā)酵罐等。

為了得到產(chǎn)檸檬酸的優(yōu)良菌種,通常是從不同地區(qū)采集的土壤或從腐爛的水果中分離篩選,然后通過物理和化學(xué)方法進(jìn)行菌種選育。例如薯干粉深層發(fā)酵檸檬酸的菌種就是通過不斷變異和選育得到的。菌種適合在高濃度下發(fā)酵,產(chǎn)酸水平較高。

檸檬酸的發(fā)酵因菌種、工藝、原料而異,但在發(fā)酵過程中還需要掌握一定的溫度、通風(fēng)量及pH值等條件。一般認(rèn)為,黑曲霉適合在28~30℃時產(chǎn)酸。溫度過高會導(dǎo)致菌體大量繁殖,糖被大量消耗以致產(chǎn)酸降低,同時還生成較多的草酸和葡萄糖酸;溫度過低則發(fā)酵時間延長。微生物生成檸檬酸要求低pH,最適pH為2~4,這不僅有利于生成檸檬酸,減少草酸等雜酸的形成,同時可避免雜菌的污染。檸檬酸發(fā)酵要求較強(qiáng)的通風(fēng)條件,有利于在發(fā)酵液中維持一定的溶解氧量。通風(fēng)和攪拌是增加培養(yǎng)基內(nèi)溶解氧的主要方法。隨著菌體生成,發(fā)酵液中的溶解氧會逐漸降低,從而抑制了檸檬酸的合成。采用增加空氣流速及攪拌速度的方法,使培養(yǎng)液中溶解氧達(dá)到60%飽和度對產(chǎn)酸有利。檸檬酸生成和菌體形態(tài)有密切關(guān)系,若發(fā)酵后期形成正常的菌球體,有利于降低發(fā)酵液粘度而增加溶解氧,因而產(chǎn)酸就高;若出現(xiàn)異狀菌絲體,而且菌體大量繁殖,造成溶解氧降低,使產(chǎn)酸迅速下降。發(fā)酵液中金屬離子的含量對檸檬酸的合成有非常重要的作用,過量的金屬離子引起產(chǎn)酸率的降低, 由于鐵離子能刺激烏頭酸水合酶的活性,從而影響檸檬酸的積累。檸檬酸發(fā)酵用的糖蜜原料,因含有大量金屬離子,必須應(yīng)用離子交換法或添加亞鐵氰化鉀脫鐵方能使用。然而微量的鋅、銅離子又可以促進(jìn)產(chǎn)酸。

在檸檬酸發(fā)酵液中,除了主要產(chǎn)物外,還含有其他代謝產(chǎn)物和一些雜質(zhì),如草酸、葡萄糖酸、蛋白質(zhì)、膠體物質(zhì)等,成分十分復(fù)雜,必須通過物理和化學(xué)方法將檸檬酸提取出來。大多數(shù)工廠仍是采用碳酸鈣中和及硫酸酸解的工藝提取檸檬酸。除此之外,還研究成功用萃取法、電滲析法和離子交換法提取檸檬酸。  

環(huán)境措施

我國是世界上最大的檸檬酸產(chǎn)品生產(chǎn)國和出口國,在國際市場上占有重要的地位。但是,有些企業(yè)不惜以破壞環(huán)境為代價謀求自身利益,不僅造成了嚴(yán)重的環(huán)境污染,而且擾亂市場價格,給全行業(yè)的生產(chǎn)經(jīng)營帶來很大沖擊。為規(guī)范市場經(jīng)濟(jì)秩序,保護(hù)公平競爭,根據(jù)《中華人民共和國環(huán)境保護(hù)法》、《中華人民共和國對外貿(mào)易法》和《中華人民共和國清潔生產(chǎn)促進(jìn)法》,對檸檬酸產(chǎn)品的生產(chǎn)、出口采取了一些管理措施:

凡在中國境內(nèi)從事檸檬酸生產(chǎn)的企業(yè),必須建設(shè)與生產(chǎn)規(guī)模相適應(yīng)的環(huán)保治理設(shè)施,主要污染物排放必須達(dá)到國家規(guī)定的排放標(biāo)準(zhǔn),對不達(dá)標(biāo)的企業(yè)按照有關(guān)環(huán)境保護(hù)法律進(jìn)行停產(chǎn)或限產(chǎn)治理并予處罰。檸檬酸行業(yè)執(zhí)行《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》和《大氣污染綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》中相關(guān)的標(biāo)準(zhǔn)。根據(jù)目前實(shí)際情況,要求企業(yè)排放的主要污染物(即水中的COD和廢氣中的煙塵、二氧化硫)達(dá)到國家規(guī)定的排放標(biāo)準(zhǔn)。高濃度檸檬酸廢水經(jīng)過厭氧處理后,與低濃度有機(jī)廢水混合進(jìn)入接觸氧化池,再進(jìn)入氣浮系統(tǒng),最終出水 COD 要滿足《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》中新擴(kuò)改企業(yè)發(fā)酵行業(yè)二級標(biāo)準(zhǔn)( COD ≤300 mg/ L 、S S ≤200 mg/ L 、pH = 6~9)  

主要用途

檸檬酸是有機(jī)酸中第一大酸,由于物理性能、化學(xué)性能、衍生物的性能,是廣泛應(yīng)用于食品、醫(yī)藥、日化等行業(yè)最重要的有機(jī)酸。

1.用于食品工業(yè)

因?yàn)闄幟仕嵊袦睾退斓乃嵛叮毡橛糜诟鞣N飲料、汽水、葡萄酒、糖果、點(diǎn)心、餅干、罐頭果汁、乳制品等食品的制造。在所有有機(jī)酸的市場中,檸檬酸市場占有率 70%以上,到目前還沒有一種可以取代檸檬酸的酸味劑。 一分子結(jié)晶水檸檬酸主要用作清涼飲料、果汁、果醬、水果糖和罐頭等的酸性調(diào)味劑,也可用作食用油的抗氧化劑。同時改善食品的感官性狀,增強(qiáng)食欲和促進(jìn)體內(nèi)鈣、磷物質(zhì)的消化吸收。無水檸檬酸大量用于固體飲料。檸檬酸的鹽類如檸檬酸鈣和檸檬酸鐵是某些食品中需要添加鈣離子和鐵離子的強(qiáng)化劑。檸檬酸的酯類如檸檬酸三乙酯可作無毒增塑劑,制造食品包裝用塑料薄膜,是飲料和食品行業(yè)的酸味劑

2.用于化工、制藥和紡織業(yè)。

檸檬酸在化學(xué)技術(shù)上可作化學(xué)分析用試劑,用作實(shí)驗(yàn)試劑、色譜分析試劑及生化試劑;用作絡(luò)合劑,掩蔽劑;用以配制緩沖溶液。采用檸檬酸或檸檬酸鹽類作助洗劑,可改善洗滌產(chǎn)品的性能,可以迅速沉淀金屬離子,防止污染物重新附著在織物上,保持洗滌必要的堿性;使污垢和灰分散和懸浮;提高表面活性劑的性能,是一種優(yōu)良的鰲合劑;可用作測試建筑陶瓷瓷磚的耐酸性的試劑。

服裝的甲醛污染已是很敏感的問題,檸檬酸和改性檸檬酸可制成一種無甲醛防皺整頓劑,用于純棉織物的防皺整理。不僅防皺效果好,而且成本低。

3.用于環(huán)保

檸檬酸-檸檬酸鈉緩沖液用于煙氣脫硫。我國煤炭資源豐富,是構(gòu)成能源的主要部分,然而一直缺乏有效的煙氣脫硫工藝,導(dǎo)致大氣SO2污染嚴(yán)重。目前,我國SO2年排放量已近4000萬噸,研究有效的脫硫工藝,實(shí)為當(dāng)務(wù)之急。檸檬酸-檸檬酸鈉緩沖溶液由于其蒸氣壓低、無毒、化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定、對SO2吸收率高等原因,是極具開發(fā)價值的脫硫吸收劑

4.用于禽畜生產(chǎn)

在仔豬飼料中添加檸檬酸,可以提早斷奶,提高飼料利用率5%~10%,增加母豬產(chǎn)仔量。在生長育肥豬日糧中添加1%~2%檸檬酸,可提高日增重,降低料肉比,提高蛋白質(zhì)消化率,降低背脂厚度,改善肉質(zhì)和胴體特性。檸檬酸稀土是一種新型高效飼料添加劑,適用于豬、雞、魚、蝦、牛、羊、兔、蠶等各種動物,具有促進(jìn)動物生長,改善產(chǎn)品品質(zhì),提高抗病能力及成活率,提高飼料轉(zhuǎn)化率,縮短飼喂周期等特點(diǎn)。

5.用于化妝品

檸檬酸屬于果酸的一種,主要作用是加快角質(zhì)更新,常用于乳液、乳霜、洗發(fā)精、美白用品、抗老化用品、青春痘用品等。 角質(zhì)的更新有助于皮膚的中黑色素的剝落,毛孔的收細(xì),黑頭的溶解等。例如碧歐泉活泉舒敏潔面摩絲,令皮膚柔軟、舒適,膚色清新、純凈。

6.用于殺菌

檸檬酸與80℃溫度聯(lián)合作用具有良好殺滅細(xì)菌芽孢的作用,并可有效殺滅血液透析機(jī)管路中污染的細(xì)菌芽孢。享有“西餐之王”美譽(yù)的檸檬具有很強(qiáng)的殺菌作用,對食品衛(wèi)生很有好處,再加上檸檬的清香氣味,人們歷來喜歡用其制作涼菜,不僅美味爽口,也能增進(jìn)食欲。

7.用于醫(yī)藥

凝血酶原激活物的形成及以后的凝血過程中,必須有鈣離于參加。枸櫞酸根離子與鈣離子能形成一種難于解離的可溶性絡(luò)合物,因而降低了血中鈣離子濃度,使血液凝固受阻。本品在輸血或化驗(yàn)室血樣抗凝時,用作體外抗凝藥。  

使用注意事項(xiàng)

食用危險

檸檬酸為食用酸類,可增強(qiáng)體內(nèi)正常代謝,適當(dāng)?shù)膭┝繉θ梭w無害。在某些食品中加入檸檬酸后口感好,并可促進(jìn)食欲,在我國允許果醬、飲料、罐頭和糖果中使用檸檬酸。雖然檸檬酸對人體無直接危害,但它可以促進(jìn)體內(nèi)鈣的排泄和沉積,如長期食用含檸檬酸的食品,有可能導(dǎo)致低鈣血癥,并且會增加患十二指腸癌的幾率。兒童表現(xiàn)有神經(jīng)系統(tǒng)不穩(wěn)定、易興奮、植物神經(jīng)紊亂;大人則為手足抽搐、肌肉痙攣感覺異常瘙癢及消化道癥狀等。

基于檸檬酸對鈣的代謝可產(chǎn)生的影響,經(jīng)常食用罐頭、飲料、果醬、酸味糖果的人們,特別是孩子,要注意補(bǔ)鈣,多喝生奶、魚頭、魚骨湯、吃些小蝦皮等,以免導(dǎo)致血鈣不足而影響健康,胃潰瘍胃酸過多齲齒糖尿病患者不宜經(jīng)常食用檸檬酸。檸檬酸不能加在純奶里, 否則會引起純奶凝固。乳制品行業(yè)常把檸檬酸配成10%左右的溶液加入低濃度的牛奶溶液中,加入時應(yīng)快速的攪拌。

工業(yè)危險

檸檬酸具刺激作用。在工業(yè)使用中,接觸者可能引起濕疹

燃爆危險: 檸檬酸可燃。粉體與空氣可形成爆炸性混合物,遇明火、高熱或與氧化劑接觸,有引起燃燒爆炸的危險。  

檸檬酸食用小貼士

常飲酸牛奶:酸奶中含有的乳酸及其它一些有機(jī)酸如檸檬酸、葡配合酸等,其稀釋液還具有明顯的殺菌和防腐作用,被譽(yù)為粘膜組織的“清洗劑”,它有助于軟化皮膚的粘性表層,去掉死去的舊細(xì)胞,在此過程中,皺紋也隨之消除了。

吃水果減肥,是不少女性最喜歡使用的方法之一。每100克檸檬中只含24卡路里熱量。檸檬中的檸檬酸能促進(jìn)熱量代謝,而且它的維生素C含量是水果中的佼佼者,美白效果好,熱量又低,愛美想瘦的女性可適量食用,但避免空腹吃。其它如荔枝,桔子,葡萄等都是富含檸檬酸的佳品。

白癲風(fēng)患者不能服用含檸檬酸一類的酸的東西。

在我國,規(guī)定允許使用的酸化劑有醋酸、檸檬酸、檸檬酸鉀、乳酸、酒石酸等17種。其中檸檬酸是使用較為廣泛的一種酸化劑。作為酸化劑及添加劑,國家標(biāo)準(zhǔn)中并沒對其進(jìn)行限量使用,世界糧農(nóng)組織(FAO)和世界衛(wèi)生組織(WHO)通告的每日允許食用量(ADI)也未對其加以限量使用。由上可見,人們對用檸檬酸處理過的食品無須過分擔(dān)心。  

市場情況

我國的檸檬酸產(chǎn)業(yè),較早地進(jìn)入了國際市場,經(jīng)過多年的努力和奮斗已成為世界第一的生產(chǎn)和出口大國。特別是經(jīng)歷了近幾年的競爭與整合,全行業(yè)的面貌大為改觀。盡管市場形勢嚴(yán)峻,效益滑坡,但行業(yè)同仁知難而進(jìn),骨干企業(yè)砥柱中流,仍然呈現(xiàn)了持續(xù)健康的發(fā)展態(tài)勢。

關(guān)于“檸檬酸”的留言: Feed-icon.png 訂閱討論RSS

目前暫無留言

添加留言

更多醫(yī)學(xué)百科條目

個人工具
名字空間
動作
導(dǎo)航
推薦工具
功能菜單
工具箱
ekpbm.cn-91视视频在线观看入口直接观看www ,国产精品一卡二卡在线观看,色婷婷亚洲婷婷,91在线看国产
欧美日韩一本到| 日韩一区二区三区在线观看| 色婷婷久久久综合中文字幕| 国产亚洲精品aa| 国产一区二区0| 欧美成人video| 日韩美女久久久| 91在线丨porny丨国产| 欧美日韩亚洲综合一区| 亚洲一区二区美女| 欧美综合一区二区三区| www精品美女久久久tv| 国产一区二区三区四区五区美女| 亚洲成人av电影在线| 欧美日韩另类视频| 日韩一区二区在线免费观看| 麻豆国产精品一区二区三区| 日韩欧美亚洲一区二区| 亚洲码国产岛国毛片在线| 欧美日韩久久久久| 亚洲精品一线二线三线| 国产成人亚洲精品青草天美| 欧美在线免费观看视频| 日韩福利视频网| 欧美成人精品3d动漫h| 一区二区三区不卡视频在线观看| 亚洲精品水蜜桃| 日本久久电影网| 中文字幕精品一区二区精品绿巨人| 亚洲欧美成人一区二区三区| 色香蕉成人二区免费| 欧美va亚洲va| 成人黄色软件下载| 2023国产精华国产精品| av在线免费不卡| 国产亚洲综合性久久久影院| 国产成人亚洲综合a∨猫咪| 91精品国产麻豆| 高清国产一区二区三区| 日韩精品一区二区三区蜜臀| 99视频在线精品| 久久欧美一区二区| 欧美视频免费在线观看| 国产人伦精品一区二区| 色老综合老女人久久久| 亚洲欧美日本韩国| 日韩一区二区免费在线电影| 五月婷婷久久综合| 欧美日韩亚洲综合在线 欧美亚洲特黄一级| 欧美国产一区二区在线观看| 91视视频在线观看入口直接观看www| 色综合一区二区| 亚洲第一成人在线| 色综合久久精品| 国内精品嫩模私拍在线| 欧美大片在线观看一区二区| 日韩欧美在线播放| 亚洲欧美日韩国产综合在线| 精品欧美一区二区久久| 国产一区二区三区免费在线观看 | 中文字幕在线一区免费| 精品视频在线看| 亚欧色一区w666天堂| 色视频欧美一区二区三区| 国产精品一二三四五| 久久夜色精品国产欧美乱极品| 国产精品一级片| 久久久综合视频| 欧美精品久久久久久久久老牛影院| 久久伊99综合婷婷久久伊| 日韩欧美一区视频| 亚洲一区二区欧美| 欧美高清hd18日本| 91黄色免费网站| 蜜臀av亚洲一区中文字幕| 欧美成人精精品一区二区频| 在线观看视频一区二区欧美日韩| 2欧美一区二区三区在线观看视频| 激情综合一区二区三区| 久久久欧美精品sm网站| 欧美一区二区三区视频免费 | 精品视频在线视频| 不卡高清视频专区| 伊人开心综合网| 在线成人小视频| 色综合天天狠狠| 日韩二区在线观看| 久久精品人人做人人爽人人| 日韩精品在线看片z| av中文字幕不卡| 亚洲成人激情av| 久久久精品影视| 色综合久久88色综合天天免费| 日韩和欧美的一区| 久久看人人爽人人| 日本精品视频一区二区三区| 精品久久久久久中文字幕| 图片区小说区区亚洲影院| 久久噜噜亚洲综合| 91精品福利视频| 色94色欧美sute亚洲13| 蜜臀久久99精品久久久久久9| 欧美午夜理伦三级在线观看| 色综合天天做天天爱| 日本麻豆一区二区三区视频| 国产精品午夜电影| 欧美一区二区播放| 欧美zozo另类异族| 欧美亚洲国产一区在线观看网站 | 亚洲国产成人一区二区三区| 精品乱人伦小说| 欧美影院一区二区三区| 国产精品69毛片高清亚洲| 一区二区三区四区不卡视频 | 日韩欧美在线播放| 久久 天天综合| 亚洲免费看黄网站| 精品国产免费人成电影在线观看四季 | 精品国产乱码久久久久久夜甘婷婷| 国产美女精品在线| 亚洲444eee在线观看| 欧美自拍偷拍午夜视频| 欧美精品久久一区二区三区| 欧美性69xxxx肥| 国产乱子伦视频一区二区三区 | 色婷婷激情一区二区三区| 在线日韩国产精品| 第一福利永久视频精品 | 666欧美在线视频| 精品成人私密视频| 欧美日产国产精品| 色综合久久综合网97色综合| 成人污污视频在线观看| 国产一区二区三区久久久 | 色婷婷久久久久swag精品| 色婷婷综合久久久| 99re这里只有精品首页| 国产成人啪午夜精品网站男同| 欧美国产乱子伦| 久久久久久久av麻豆果冻| 欧美电视剧免费全集观看| 3d成人动漫网站| 欧美另类videos死尸| 欧美体内she精高潮| 日本精品裸体写真集在线观看| 99视频精品全部免费在线| 国产精品一区二区果冻传媒| 麻豆精品视频在线观看免费| 老司机午夜精品| 久久99精品久久久久久动态图| 国产欧美精品区一区二区三区| 欧美成人精品二区三区99精品| 成人h版在线观看| 国产91富婆露脸刺激对白| 国产成人精品免费| 国产福利一区在线| 成人av先锋影音| 欧美三级免费观看| 精品久久久久国产| 色视频成人在线观看免| 欧洲精品一区二区三区在线观看| 国产很黄免费观看久久| 国产乱对白刺激视频不卡| 国产精品一区在线观看乱码| 国产99一区视频免费| 99麻豆久久久国产精品免费| 91丨porny丨户外露出| 91久久人澡人人添人人爽欧美| 国产很黄免费观看久久| 波多野结衣的一区二区三区| 欧美日韩激情网| 在线观看欧美日本| 欧美一区三区二区| 欧美中文字幕一区| 精品国产在天天线2019| 国产精品青草综合久久久久99| 精品少妇一区二区三区视频免付费 | 日韩欧美一区电影| 欧美优质美女网站| 日韩欧美一二三四区| 久久综合久久综合亚洲| 亚洲欧美色综合| 男人操女人的视频在线观看欧美| 亚洲精品乱码久久久久久久久 | 天天综合色天天| 激情偷乱视频一区二区三区| 成人免费高清在线观看| 欧洲国产伦久久久久久久| 欧美变态凌虐bdsm| 日韩美女视频一区二区在线观看| 欧美视频精品在线观看| 久久久综合精品| 亚洲va韩国va欧美va精品| 国产精品99久久久久久有的能看| 免费在线观看日韩欧美| 成人一区二区三区在线观看 | 亚洲国产乱码最新视频| 美女看a上一区| 日韩欧美亚洲国产一区| 日韩你懂的在线观看|